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1912年，德国人Fritz Klatte合成了PVC，并在德国申请了，但是在过期前没有能够开发出合适的产品。1926年，美国B.F. Goodrich公司的Waldo Semon合成了PVC并在美国申请了。Waldo Semon和B.F. Goodrich Company在1926年开发了利用加入各种助剂塑化PVC的方法，使它成为更柔韧更易加工的材料并很快得到广泛的商业应用。

1914年发现用有机过氧化物可加速的聚合，1931年德国法该公司采用乳液聚合法实现聚的工业化生产。1933年W.L.西蒙提出用高沸点溶剂和与PVC加热混合，可加工成软聚制品,这才使PVC的实用化有了真正的突破。英国卜内门化学工业公司、美国联合碳化物公司及固特里奇化学公司几乎同时在1936年开发了的悬浮聚合及 PVC的加工应用。

玻璃化温度（Tg）只与分子链链段结构有关，与分子量关系不大，而粘流温度（Tf）是大分子开始运动的温度，与分子量大小有关，分子量越大，Tf越高。因此对某些加工成型（如注射成型）来说，有必要适当降低树脂的分子量。根据分子量的大小不同，国产悬浮聚树脂分为1-7级，序号越大，分子量越小。XJ-4（XS-4）至XJ-7（XS-7）型树脂常用于制造硬管、硬板等，其它型号较低，分子量较大的树脂，因Tf较高，需加入大量增塑剂使Tf降低，故常用于制造软制品。